Die »Pinacoteca Nazionale di Siena« bietet eine eindrucksvolle Schau der wichtiger Werke sienischer Künstler aus mehreren Jahrhunderten sowie internationale Meisterwerke in der »Spannocchi«-Sammlung.
Das wichtigste staatliche Museum Sienas enthält die größte Sammlung von Bildern der sienesischen Schule. Meisterwerke vom 12. bis zum 17. Jahrhundert von Duccio di Buoninsegna, Simone Martini, Pietro und Ambrogio Lorenzetti, Sodoma, Beccafumi und vielen anderen Künstler sind dort zu bewundern.
Diese berühmte Pinakothek bietet eine Reise durch vier Jahrhunderte der Malerei von Siena - von den stark durch die Hieratik des byzantinischen Stils geprägten Anfängen bis zu Sodoma, dem Großmeister der Malerei von Siena des 16. Jh.s. Und wenn auch die großen Meister der Stadt, Duccio und Simone Martini, hier nur wenig vertreten sind, so ist der Rundgang ein bezauberndes Erlebnis.
Die Pinakothek wurde 1932 eingeweiht und befindet sich seitdem im Stadtdrittel »Terzo di Città« in den Gebäuden »Palazzo Brigidi« und »Palazzo Buonsignori« in der Via San Pietro 29. Letzterer stammt aus dem 15. Jahrhundert und hatte als architektonisches Vorbild den »Palazzo Pubblico«.
Das Gebäude umfasst vier Stockwerke, wobei das Erdgeschoss nur als Eingangsbereich und für Büros sowie Diensträume benutzt wird. Hier befindet sich ein Sarkophag der Etrusker sowie eine Tür des zerstörten Konvent der Olivetaner am Stadttor Porta Tufi.
Im ersten Stock sind die Werke des 16. Jahrhunderts ausgestellt. Das zweite Stockwerk enthält die älteren Werke aus dem 14. und 15. Jahrhundert. Das dritte Stockwerk dient seit 1977 als Ausstellungsraum der Spannocchi-Sammlung (Collezione Spannocchi), die sich erheblich von den seneser Künstlern unterscheidet und sich den norditalienischen und internationalen Künstlern widmet.
Die komplette Sammlung ist aufgeteilt in zwei Teile, der erste - noch unerforschte Teil - befindet sich im »Palazzo Pubblico«, der zweite in der »Pinacoteca Nazionale«.